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Interactions gaz-surface solide
(Responsable : Gérard Thomas, Laurent Perier-Camby)

  Procédés DeNOx à base de SnO2 de haute surface spécifique
 
 

Le dioxyde d'étain (IV) présente des interactions marquées avec des gaz très différents. L’étude de ces interactions, dans notre équipe, a permis d’aborder deux types d’applications :

 
étude de capteurs à gaz
traitement de dépollution des oxydes d’azote
   
 

Les capteurs à base d'oxyde d'étain (IV) permettent la détection et le contrôle des espèces gazeuses mais ils souffrent d'un manque de sélectivité. Ce problème intervient en particulier au cours d'applications dans le domaine de l'automobile lorsqu'on détecte des agents réducteurs (HC ou CO) en présence de gaz oxydants (NO2).

Une solution à ce problème est l'addition de métaux (M) ou d'oxydes de métaux (MO) au matériau de base SnO2. Le type d'oxyde de métal dépend de ses propriétés catalytiques lors de la réaction entre NO, O2 et NO2. On suit l'influence de l'addition d'oxyde de métal sur la sélectivité dans différents mélanges de NOx, méthane, propane ou propène dans l'air.

Par ailleurs ces propriétés peuvent être mises à profit pour éliminer les oxydes d’azote notamment dans les pots d’échappements de moteurs Diesel (procédé DeNOx) ou pour stocker les NOx. Des études fondamentales de l’adsorption d’oxydes d’azote en présence d’autres molécules (O2, H2O, CO, CO2, HC) et des réactions en phase adsorbée sur du SnO2 seul ou préparé avec des additifs solides (métaux déposés) devraient permettre de mieux comprendre les interactions, et optimiser les dispositifs. Afin d'augmenter la sensibilité, du SnO2 de haute surface spécifique a pu être préparé avec très peu d'impuretés.

   

  Expérience
 
 

Préparation du solide

 
Différentes étapes :
Précipitation, séchage, calcination, mélange de différentes poudres, compactage, frittage...
Etude de l'influence de divers paramètres lors de ces étapes.

Elément sensible :

   
  Le banc d'essai électronique (test des défauts de SnO2, montage-capteur):
  Un simple appareillage permet de mesurer la conductance (G) d'un capteur dans différentes atmosphères gazeuses à une température donnée.

On mélange du NOx et du CH4 à l'aide de rotamètres. Ce procédé permet de produire des modifications rapides de la composition du flux gazeux et par conséquent d'étudier le comportement du capteur dans des conditions dynamiques.

   

  Résultats et développement
 
 

Synthèse par voie liquide de SnO2 pur de haute surface spécifique

   
  Influence de la nature de MO et de la composition SnO2-MO sur la résistance du capteur
 
dans différents mélanges gazeux de CH4 et NO2 dans l'air.

à différentes températures.
   
  Mise au point d'un dispositif catalytique afin d'étudier l'influence de différents oxydes (SnO2...) sur des transformations NOx
 
Information sur les mécanismes réactionnels à la surface des oxydes.

Corrélation avec la mesure de la conductance
   
  Etude thermodynamiques et cinétiques des réactions entre différents NOx (NO2, NO, NO2O3, N2O4...)
 
Détermination de la cinétique de la réaction :

Application de ces résultats pour spécifier la géométrie du réacteur afin d'éviter une transformation spontanée, par exemple NO en NO2 à basse température.
   

  Orientation des travaux
 

Etude des interactions gazeuses avec la surface de SnO2.

   
  Suivi des effets des pressions partielles de gaz sur la vitesse d'adsorption ou de réaction des gaz.
   

  Thèses de doctorat
 
Magali Sautel (1995)
Influence du mode de préparatin de molybdates de nickel sur la vitesse d'oxydation du propane
INPG-EMSE, Saint-Etienne, France
   
  Emmanuel Leblanc (1999)
Etude de la réponse de capteurs de gaz à base d'oxyde d'étain en présence d'oxydes d'azote (NOx). Modélisation des interactions NOx - SnO2
INPG-EMSE, Saint-Etienne, France
   

  Thèse en cours
 
N. Sergent
Préparation et propriétés catalytiques de SnO2 dopé .
   

  Collaborations
 
Thèse Leblanc
Travail en relation avec C. Pijolat et D. Dibenedetto (ENMSE)
   
  Sujet DeNOx
Travail en collaboration avec le L.A.C.E.
Laboratoire d’Application de la Chimie à l’environnement. (M. Primet, H. Praliaud, P. Gelin)
   


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Mise à jour, le  30/01/07. haut